O NOVO PROCESSO DE CIANOTIPIA
Mike Ware
Introdução
O processo de cianotipia tem mais de 180 anos, 183 anos para ser preciso. Pode realmente haver algo novo a dizer sobre ele? Você provavelmente conhece um pouco de sua história: inventado por Sir John Herschel em 1842, (1) a cianotipia foi o primeiro processo de impressão fotográfica sem prata bem-sucedido. Foi usado no primeiro livro ilustrado fotograficamente por Anna Atkins em 1843, (2, A, B) e mais tarde tornou-se popular entre alguns pictorialistas, para os quais um papel comercial, chamado ferro-prussiato, foi comercializado. (3) Por ser simples, barato e bastante permanente, também desfrutou de um longo período de sucesso comercial como o processo de blueprint para copiar plantas de escritórios de desenho, até se tornar obsoleto com a invenção da fotocópia a seco em papel comum. A palavra "blueprint" ainda persiste em nosso idioma, porém, com um significado ampliado.
E o processo de cianotipia hoje? Ele certamente é útil como uma introdução barata e fácil à impressão alternativa com revestimento manual; em minha experiência, os participantes de workshops se sentem muito mais confortáveis no início, sabendo que o sensibilizador que estão usando tão livremente não custa uma fortuna. Quando eles o dominam, podem passar para a platinotipia, a R$ 1 por gota!
Se o crescente número de cianotipias vistas hoje em galerias e em trabalhos comerciais publicados (4) serve como indicação, o processo também está fornecendo a um número significativo de artistas fotográficos contemporâneos um meio expressivo por si só, apesar (ou talvez por causa) de sua cor bastante intensa. A capacidade de aplicar esse sensibilizador barato em superfícies além do papel, como madeira ou tecidos, aumenta sua versatilidade.
Agora, após 150 anos de uso, você poderia pensar que não há mais como melhorar o processo; os livros didáticos (5) geralmente recomendam essencialmente a mesma receita para fins pictóricos, uma que permaneceu inalterada desde o dia em que Herschel a criou, misturando, em partes iguais das soluções concentradas de citrato férrico amoniacal e ferricianeto de potássio. Apenas as concentrações preferidas variam um pouco de praticante para praticante. Existem muitos relatos atualizados e acessíveis do método tradicional, por exemplo, de Hope Kingsley (6) e outros (7), então não repetirei seu trabalho aqui. O que espero mostrar neste artigo é que o processo ainda pode ser melhorado e tornado mais amigável, ao custo de um pouco mais de manipulação química na preparação do sensibilizador. Mas primeiro, vamos examinar algumas propriedades da própria substância da imagem.
A Natureza do Azul da Prússia
O Azul da Prússia foi feito acidentalmente pela primeira vez em 1704, a partir de sangue de boi ou outros pedaços de animais, por procedimentos quase alquímicos (8) que desafiam meus poderes analíticos. (Fotógrafos vegetarianos podem ficar tranquilos, pois agora ele é produzido de forma totalmente inorgânica.) Embora a substância tenha sido estudada por mais de 250 anos, os químicos só recentemente alcançaram uma compreensão completa de sua natureza complexa e variada. Equívocos em alguns textos antigos de química ainda são perpetuados na literatura fotográfica alternativa.
Aqui começa a aula de química. O Azul da Prússia é essencialmente ferricianeto férrico [ou Hexacianoferrato(II) de Ferro(III) na linguagem química moderna], mas existe toda uma gama desses azuis de ferro, com composições que dependem do método preciso de preparação. (9) No nível molecular, todos têm em comum uma estrutura cúbica característica, mas essa rede pode acomodar quantidades variáveis de água e íons metálicos, então as fórmulas variam de KFe[Fe(CN)6].5H2O (o chamado Azul da Prússia "solúvel") a Fe4[Fe(CN)6]3.15H2O (Azul da Prússia "insolúvel"). (10) Na verdade, todas as formas de Azul da Prússia são altamente insolúveis em água; a "solubilidade" no primeiro caso é uma ilusão causada por sua fácil dispersão como partículas minúsculas (coloidais), que formam uma suspensão azul na água, parecendo uma solução verdadeira. Os químicos chamam esse processo de peptização, e ele é responsável por alguns dos problemas que afetam o processo de cianotipia.
A propósito, a capacidade da rede do Azul da Prússia de hospedar quantidades relativamente grandes de íons impuros foi recentemente utilizada para "aprisionar" a radioatividade depositada nas terras altas do Norte do País de Gales e Cumbria após o desastre de Chernobyl. (11) Espalhar Azul da Prússia no solo contaminado inibiu a absorção de Césio-137 pela grama; nossos bifes de cordeiro foram assim protegidos da contaminação radioativa, mas talvez ao preço de transformar as colinas verdes da Grã-Bretanha em azul-marinho! Aqui termina a digressão fantasiosa.
Embora o pigmento de Azul da Prússia comercial possa ser feito em uma forma bastante resistente à peptização e à destruição por álcalis, (12) a variedade produzida pelo processo de cianotipia é, infelizmente, e inevitavelmente, a forma "solúvel". Portanto, ele é facilmente lavado do papel e "descolorado" por álcalis fortes, que o convertem em sais de ferro muito pouco coloridos.
Desvantagens do Processo Tradicional
Como usuário ocasional de cianotipia, percebi que o método tradicional parecia sofrer com algumas características irritantes, ou seria apenas minha incompetência? Se, caro leitor, você já experimentou o processo, veja se concorda comigo que:
1) A impressão pode ser bastante lenta em comparação com outros processos à base de ferro, como a paladiotipia; exposições de trinta minutos ou mais a uma fonte típica de luz UV não são incomuns.
2) Os dois ingredientes devem ser armazenados separadamente, e a solução de Citrato férrico amoniacal (III) é um excelente nutriente para o crescimento de mofo, de modo que, após um ou dois meses, pode se parecer com um dos experimentos mais bizarros de algum micologista biruta (13).
3) O sensibilizador muitas vezes não é bem absorvido pelo papel e parte tende a ficar na superfície; sendo higroscópico, causa uma aderência que pode arruinar seu negativo. Os resultados podem depender criticamente do procedimento de secagem adotado.
4) É decepcionante ver sua imagem escorrendo pelo ralo enquanto grandes quantidades da substância da imagem, o Azul da Prússia "solúvel", são lavadas durante o processamento úmido. A superexposição pesada geralmente é recomendada como o único remédio para esse enfraquecimento drástico da imagem.
5) Manchas nas altas luzes são bastante comuns, devido à limpeza inadequada e ao "sangramento" do Azul da Prússia; elas podem ser difíceis de remover sem perder gradação nos tons claros.
Se você concorda comigo sobre a maioria dessas desvantagens, então vale a pena continuar lendo.
Uma Solução Química
As três primeiras desvantagens poderiam ser superadas usando Oxalato de Amônio e Ferro(III) em vez do citrato, porque:
1) É mais sensível à luz.
2) Não é atacado por mofo.
3) Sua solução penetra mais facilmente nas fibras do papel (veja meu artigo sobre Papel).
Mas o Oxalato de Amônio e Ferro(III) também causa um problema químico, pois quando é misturado com Ferricianeto de Potássio para preparar a solução sensibilizadora, o sal pouco solúvel, Oxalato de Potássio e Ferro(III), cristaliza. Um sensibilizador "arenoso" é inútil, e se isso acontecer dentro do papel sensibilizado, pode criar padrões bonitos, mas totalmente indesejados, semelhantes a samambaias. A solução para o problema seria simplesmente usar Ferricianeto de Amônio em vez do sal de potássio, mas esse ainda parece ser indisponível comercialmente (pelo que eu sei) e é bastante trabalhoso de produzir.
As desvantagens (4) e (5) são devidas ao fato, já mencionado, de que o processo de cianotipia produz a forma "solúvel" do Azul da Prússia. A substituição dos íons de potássio por íons de amônio na estrutura teria o benefício de diminuir essa tendência, produzindo um "azul de amônio" de boa cor, mais resistente à peptização e aos álcalis.
Todos esses problemas (1) a (5) podem, portanto, ser superados pelo simples truque de eliminar a maioria dos íons de potássio do sensibilizador; isso é alcançado adicionando uma solução forte e quente de Ferricianeto de Potássio a um excesso apropriado de uma solução muito concentrada de Oxalato de Amônio e Ferro(III), deixando esfriar e cristalizar, depois filtrando e descartando o sólido Oxalato de Potássio e Ferro(III) resultante. O Oxalato de Amônio e Ferro(III) agora está disponível a um preço razoável. O sensibilizador "amigável" é uma solução de frasco único com uma vida útil muito boa: com dicromato adicionado, pode durar pelo menos cinco anos. Ele fornece excelente qualidade de imagem.
A seguinte receita tem fornecido ao autor resultados muito satisfatórios por centenas de impressões, mas ainda pode permitir ajustes nas concentrações para melhorias.
Químicos do Sensibilizador Necessários
•Oxalato de Amônio e Ferro (III) (NH4)3[Fe(C2O4)3].3H2O 30 g
•Ferricianeto de Potássio K3[Fe(CN)6] 10 g
•Dicromato de Amônio (NH4)2Cr2O7 0,1 g
•Água destilada para completar 100 ml
cc=ml
Grau GPR (98-99%) de pureza é adequado.
(GPR: Reagente de grau de pureza garantida, com pureza de 98-99%, é um produto químico de grau laboratorial adequado para uso geral em laboratório, incluindo experimentos educacionais e testes de reações químicas.)
Preparação do Sensibilizador
A preparação desta solução sensibilizadora exige um pouco mais de experiência em manipulação química do que a necessária para fazer um sensibilizador tradicional de cianotipia, então siga as instruções cuidadosamente. Este trabalho deve ser realizado sob luz incandescente, não fluorescente ou natural.
Observe que todos os produtos químicos são venenosos, embora não perigosamente!
1) Meça 20 cc de água destilada em um cilindro graduado (proveta) para um pequeno béquer de vidro pyrex, aqueça até cerca de 70°C (160°F) e dissolva completamente 10 g de ferricianeto de potássio, mexendo. Mantenha esta solução quente.
2) Meça 30 cc de água destilada da mesma forma em outro béquer, aqueça até cerca de 50°C (120°F) e dissolva nele 30 g de Oxalato de Amônio e Ferro(III).
3) Adicione 0,1 g de Dicromato de Amônio sólido à solução de Oxalato de Amônio e Ferro(III) e dissolva. (Alternativamente, se você não conseguir pesar uma quantidade tão pequena, adicione 0,5 cc de uma solução de Dicromato de Amônio a 20% p/v, previamente preparada dissolvendo 2 g do sólido em água destilada e completando para um volume final de 10 cc). Misture bem.
4) Agora adicione a solução quente de Ferricianeto de Potássio à solução de Oxalato de Amônio e Ferro(III) e mexa bem. Deixe a solução de lado em um local escuro para esfriar até a temperatura ambiente e cristalizar, levará cerca de uma a duas horas.
5) Separe a maior parte do líquido dos cristais verdes por filtração (papel Whatman nº1, ou até mesmo papel de filtro de café serve). O sólido verde (Oxalato de Potássio e Ferro(III), cerca de 15g) deve ser descartado com segurança (um tanto venenoso, mas não perigosamente!). O volume da solução deve ser de aproximadamente 62 cc.
6) Complete a solução de cor verde-amarelada com água destilada para um volume final de 100 cc (ml). O sensibilizador pode ser mais diluído (por exemplo, até 200 cc): ele imprimirá mais rápido, mas produzirá um azul menos intenso.
7) Filtre a solução sensibilizadora e armazene-a em um frasco âmbar guardado no escuro; sua vida útil deve ser de pelo menos 4-5 anos.
Uso de Agente Umectante
Com alguns papéis, o uso de um agente umectante pode melhorar muito a facilidade de aplicação e a retenção do Azul da Prússia pelas fibras do papel. Eu prefiro Tween 20 (polioxietileno sorbitano monolaurato, um surfactante não iônico), que pode ser adicionado à solução sensibilizadora para produzir uma concentração final de cerca de 0,1 a 0,5%. Uma solução estoque de 20% é útil para isso: se necessário, adicione uma ou duas gotas por 10 cc de sensibilizador e misture bem logo antes da aplicação. A quantidade apropriada dependerá do papel, então é melhor não adicioná-lo ao volume total da solução estoque, a menos que você tenha certeza de qual papel será usado: o Tween 20 é muito adequado para papéis Silversafe e Buxton, mas pode interagir desfavoravelmente com papéis gelatinizados.
Escolha de Papéis
O sensibilizador de cianotipia é um teste delicado da qualidade do papel, especialmente se o papel revestido for deixado por algumas horas no escuro em umidade relativa normal: qualquer mudança do revestimento amarelo-limão brilhante para uma cor verde é uma indicação de impurezas ou aditivos no papel que são hostis a esse processo (e possivelmente a outros também). Para melhores resultados, recomendo o papel artesanal "Buxton" da Ruscombe Mill (veja meu artigo sobre papel). A variedade de papéis utilizáveis pode ser ampliada adicionando ácido cítrico ao sensibilizador, em um nível de cerca de 2%. Isso inibe a decomposição, melhora a estabilidade do revestimento e ajuda na limpeza. O ácido cítrico não deve ser adicionado à solução estoque do sensibilizador, mas apenas ao volume usado para revestimento. Prepare uma solução estoque de ácido cítrico a 40% p/v e adicione uma gota (0,05 cc (ml)) a cada cc (ml) de sensibilizador.
Técnicas de Revestimento
O revestimento pelo método da vara exigirá aproximadamente 1,5 cc de sensibilizador para um 10"x8"; o revestimento com pincel consome mais, mas evite o excesso de sensibilizador, que pode formar poças e cristalizar. Lembro que esta solução sensibilizadora é tóxica se ingerida (mais do que a cianotipia tradicional, mas não pior do que os sensibilizadores de calitipia ou platinotipia) e obviamente manchará pele, madeira, roupas, tecidos, animais de estimação e qualquer outra superfície absorvente.
Secagem
É mais simples deixar o papel sensibilizado secar à temperatura ambiente no escuro por cerca de uma hora; mas não haverá diferença se você preferir secar com calor a cerca de 40°C por 10 minutos. Exponha o papel sensibilizado dentro de algumas horas após o revestimento, se possível. Sua vida útil de armazenamento depende da pureza da base de papel, como mencionado acima; ele durará mais em um recipiente dessecado. O lado revestido deve permanecer amarelo-limão: se tiver ficado verde ou azul, descarte-o, porque as altas luzes estarão quimicamente veladas, e procure um papel melhor. A adição de ácido cítrico ao sensibilizador, para torná-lo cerca de 2% (como descrito acima), muitas vezes inibe essa decomposição a curto prazo, mas não deve ser adicionado à solução estoque.
Negativos
Para uma escala tonal completa na impressão, o negativo deve ter uma longa escala de densidade de pelo menos 1,8, como os usados para impressão em platina-paládio; ou seja, variando de base+nevoeiro em torno de 0,2 até um Dmax de 2 ou mais. Isso é alcançado "super-revelando" o negativo em 70%-80%.
O contraste do sensibilizador pode ser reduzido adicionando ácido cítrico, de modo que ele pode até acomodar uma escala de densidade negativa de cerca de 2,6. Por outro lado, o contraste pode ser aumentado adicionando mais solução de dicromato de amônio.
Ao contrário do sensibilizador tradicional de cianotipia, não encontrei problemas com este sensibilizador danificando negativos durante a impressão por contato.
Exposição
Seja a fonte de luz o Sol ou uma lâmpada UV, a exposição é muito mais curta do que a necessária para as receitas tradicionais de cianotipia, este novo sensibilizador requer cerca de dois a quatro minutos de exposição sob uma fonte de luz UV média.
Como este é um processo de impressão por contato, uma moldura de contato tradicional com dobradiça é útil; a imagem pode então ser inspecionada sem perder o registro, e a exposição correta pode ser alcançada sem a necessidade de tiras de teste preliminares. A exposição continua até que as altas luzes apareçam verdes, os meios-tons fiquem azuis e os tons de sombra sejam substancialmente invertidos para um azul-cinza claro, dando à imagem uma aparência "solarizada".
Se você não mascarar seu negativo ao imprimir (com fita ruby lith, por exemplo), mas expuser toda a área revestida, então nunca saberá se a impressão está devidamente limpa. Essa é a desvantagem de "mostrar as marcas do pincel" para provar que é uma impressão artesanal.
Processamento Úmido
Você pode processar o papel exposto mais simplesmente com nada mais do que algumas trocas de água ou um fluxo suave e corrente. É muito importante evitar águas alcalinas e "duras" contendo sais de cálcio, que degradarão a imagem.
Uma melhor escala tonal com sombras mais fortes é obtida se for tratado inicialmente em um banho ácido por um ou dois minutos. Solução de ácido cítrico (1% a 2%) pode ser usada, mas se não for totalmente lavada, pode tornar a impressão mais suscetível ao desbotamento pela luz. A melhor escolha de ácido é o ácido nítrico muito diluído (cerca de 1%): o ácido concentrado deve ser diluído cerca de 100 vezes ou, mais seguramente, uma solução de força intermediária diluída proporcionalmente. Este banho deve ser substituído após algumas impressões passarem por ele: normalmente, 1 litro processará dez impressões 10"x8". Alternativamente, ácido clorídrico ou sulfâmico diluídos (1%) podem ser usados. Banhos de ácido mais fortes produzirão mais contraste.
Finalmente, lave suavemente em água corrente por cerca de 20 minutos. A mancha amarela do sensibilizador deve desaparecer completamente das áreas não expostas, vale a pena segurar a impressão contra uma luz azulada para verificar se não resta nenhuma mancha amarela no interior do papel. Ao contrário das impressões feitas pela receita tradicional, deve haver muito pouca perda de substância da imagem durante este procedimento.
Os tons de sombra invertidos recuperarão seus valores completos rapidamente durante o processamento úmido se o ácido nítrico for usado, mas, se não, eles o farão durante a secagem (24 horas). No entanto, se você estiver ansioso para ver o resultado final imediatamente, mergulhe a impressão, durante a lavagem, em um banho de peróxido de hidrogênio a 0,3% (50 cc da solução a 6%, chamada de "20 volumes", diluída em 1 litro de água) por não mais que meio minuto. Este tratamento não faz diferença no resultado final.
Referências
1. Herschel, J.F.W., 'On the Action of the Rays of the Solar Spectrum on Vegetable Colours and on Some New Photographic Processes', Philosophical Transactions of the Royal Society, 202 (1842).
2. Atkins, Anna, British Algae: Cyanotype Impressions, impresso privadamente (1843-53). Uma dúzia de cópias são conhecidas, ver: Schaaf, L.J. e Kraus, H.P., Sun Gardens - Victorian photograms by Anna Atkins, (Nova York: Aperture Books 1985).
3. Marion and Co., Practical Guide to Photography, (Londres: Marion and Co., 1885).
4. Ver, por exemplo, Curtin, Barbara, 'Out of the Blue', Professional Photographer 32 (11), 86-87 (1992).
5. Crawford, W., The Keepers of Light, (Nova York: Morgan and Morgan 1979); Arnow, Jan, Handbook of Alternative Photographic Processes, (Nova York: Van Nostrand Reinhold 1982); Kosar, J., Light Sensitive Systems, (Nova York: John Wiley and Sons 1965); Brown, G.E., Ferric and Heliographic Processes, (Londres: Dawbarn and Ward 1902); Clerc, L.P., Photography Theory and Practice, (Londres: Pitman and Sons, 1954); Neblette, C.B., Photography, Its Materials and Processes, 4ª Edição, (Londres: Chapman and Hall 1942); Jones, B.E., Cassell's Cyclopaedia of Photography, (Londres: Cassell and Co 1911).
6. Kingsley, Hope, 'Workshop Notes on the Cyanotype Process', Silverprint Catalogue p25, (Londres: Silverprint Ltd 1993).
7. O Arquivo da Alternative Photo Process List deve ser consultado para inúmeras repetições essencialmente da mesma fórmula.
8. Um fabricante de cores de Berlim chamado Diesbach misturou creme de tártaro, salitre e sangue de boi: após "aquecimento, calcinação e lixiviação", vitríolo verde e alúmen foram adicionados; o precipitado esverdeado assim formado foi tratado com ácido muriático para produzir a cor azul. Como tal procedimento poderia ter sido descoberto "acidentalmente" ultrapassa a imaginação.
9. Chadwick, B.M. e Sharpe, A.G., Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry, 8, 119 (1966); Sharpe, A.G., The Chemistry of Cyano Complexes of the Transition Metals, (Academic Press 1976).
10. Buser, H.J., Schwarzenbach, D., Petter, W. e Ludi, A., Inorganic Chemistry, 16, 2704 (1977), e referências citadas nele.
11. Brewer, K., New Scientist, 138, 10 (1993).
12. Holtzman, H., 'Alkali Resistance of the Iron Blues', Industrial and Engineering Chemistry, 37, 855 (1945).
13. Para benefício dos jovens, esta é uma referência a uma série de ficção científica da TV dos anos 1950.
Um conjunto de Notas de Workshop Instrucional para o novo processo de Cianotipia pode ser baixado aqui.
Fonte do artigo
Leitura complementar
https://gec.proec.ufabc.edu.br/outros/cianotipia-parte-i-a-historia-de-anna-atkins-e-as-fotos-azuis/
Método tradicional de cianotipia
Anna Atkins e as Impressões em cianotipia
Esta tradução mantém o tom técnico e informativo do original, adaptando termos específicos de química e fotografia para o português de forma precisa.
Rumo a uma Química de Cianotipia
sem Problemas
A Cianotipia Clássica de Herschel (1842)
O processo clássico de cianotipia às vezes apresenta problemas para o usuário: ao ser aplicado, a solução sensibilizadora pode ser mal absorvida pelo papel, fazendo com que muito azul da Prússia seja perdido durante o processamento úmido, resultando em uma imagem com escala de exposição limitada, gradação tonal pobre e baixa densidade. Em casos extremos, a imagem pode até desaparecer quase completamente. Outro inconveniente é a necessidade de duas soluções separadas para garantir um armazenamento viável do sensibilizador, pois ele se torna instável quando misturado; além disso, uma dessas soluções costuma desenvolver uma camada espessa de mofo em sua superfície.
Problemas com o Citrato Férrico de Amônio
Essas desvantagens se devem à natureza inconsistente do produto químico fotossensível, o citrato férrico de amônio (também conhecido como citrato de ferro(III) de amônio). Essa substância tem origem na farmácia do século XIX, antes mesmo da invenção da cianotipia por Herschel em 1842, e seu método de preparação refletia a necessidade de um produto livre de substâncias nocivas, pois era destinado ao uso interno como um tônico de ferro — frequentemente chamado pelos farmacêuticos da época de Ferri et Ammoniae Citras.
O procedimento mais seguro para sua produção consiste em precipitar hidróxido férrico sólido a partir de uma solução de sulfato férrico com amônia, filtrá-lo e lavá-lo bem, dissolvê-lo em ácido cítrico e, finalmente, neutralizá-lo com amônia. A solução pode então ser evaporada até formar um xarope, secando como um sólido amorfo. Esse método — que ainda é o padrão hoje — não garante que o produto seja um composto químico bem definido em nível molecular. Na verdade, esse processo favorece justamente o oposto, pois o hidróxido férrico é uma substância altamente polimérica (de "cadeia longa"), muitas vezes coloidal. O citrato férrico de amônio obtido pode variar muito na proporção de amônio, ferro e citrato que contém: em diferentes amostras, o teor de ferro varia de 14% a 28% em peso, e sua cor varia correspondentemente de verde-claro a marrom-escuro. Nenhuma fórmula química única pode descrever as espécies moleculares presentes. O sólido não pode ser obtido na forma cristalina, que normalmente indica pureza molecular, apenas como um pó amorfo ou flocos vítreos. Além disso, o sólido é altamente deliquescente e pode se compactar em uma massa intratável durante o armazenamento. Os químicos o classificam como uma "substância mal caracterizada", um termo que reflete sua variabilidade.
Essa inconsistência no citrato férrico de amônio comercial significa que duas pessoas trabalhando separadamente não podem ter certeza de que estão usando o mesmo produto. As instruções de cianotipia geralmente recomendam a "forma verde", introduzida por Valenta em 1897, que funciona melhor que a "forma marrom" de 1840, mas não se trata apenas de uma escolha entre duas opções — há toda uma gama de variedades intermediárias. Essa variabilidade extrema cria problemas especialmente para quem usa protocolos que exigem calibração densitométrica precisa, como o PiezoDN, para produzir negativos digitais para impressão em cianotipia.
Toda essa química imprevisível é uma má ciência! Isso explica em parte as experiências muito variáveis de quem tenta usar o produto químico comercial: aqueles que tiveram a sorte de encontrar uma fonte confiável de citrato férrico de amônio verde e consistente podem não ter problemas para imprimir cianotipias clássicas com sucesso; mas há outros para quem isso claramente não é verdade, a julgar pelas imagens compartilhadas em grupos online. Mesmo hoje, depois de 177 anos de fabricação química desde a invenção da cianotipia por Herschel, parece que ainda não conseguimos acertar sempre! Quem frequenta fóruns de processos fotográficos alternativos está acostumado a ver pedidos desesperados de ajuda de aspirantes a praticantes que não conseguem produzir imagens permanentes de alta qualidade fotográfica, com escalas tonais bem definidas e densidade máxima satisfatória.
Problemas com o Papel
Nossas dificuldades são agravadas pela variabilidade do próprio papel. Claramente, a escolha correta do papel e seu (sizing) tamanho são vitais para o sucesso de todos os processos baseados em ferro, que dependem criticamente da absorção da solução sensibilizadora no espaço interfibrilar das fibras de celulose da superfície do papel. A substância da imagem produzida pela luz geralmente está na forma de nanopartículas e deve ficar presa com segurança dentro dessas fibras; caso contrário, se o sensibilizador permanecer apenas nos poros grosseiros entre as fibras, as partículas minúsculas do fotoproduto serão facilmente removidas durante o processamento úmido, deixando uma imagem com altas-luzes "estouradas" e sombras mal resolvidas. A absorção do sensibilizador pode ser melhorada com o uso de um surfactante ou agente umectante, como o Tween 20.
A Nova Cianotipia (1995)
Uma solução para as incertezas químicas do citrato férrico de amônio é simplesmente evitar essa substância e, em vez disso, usar um composto férrico fotossensível que seja puro, reproduzível e essencialmente monomérico, com moléculas pequenas o suficiente para penetrar na estrutura da celulose. Esse foi o raciocínio por trás do meu processo Nova Cianotipia (1995), que usou como componente fotossensível o oxalato férrico de amônio, um sal puro, amplamente disponível e bem caracterizado, com fórmula e estrutura molecular conhecidas e composição totalmente reproduzível. O sensibilizador é preparado como uma solução prática de "frasco único", com dicromato adicionado como conservante para garantir uma vida útil muito longa (vários anos). Exigindo apenas uma exposição UV muito curta (três stops a menos que a versão "Clássica"), o processo "Novo" produz uma imagem estável em azul da Prússia, com uma escala tonal suavemente graduada, cor excelente e densidade máxima próxima do preto. O processamento úmido é extremamente simples e não crítico, além de permitir um pequeno controle de contraste.
No entanto, meu sensibilizador "Novo" exige um procedimento preparativo que pode ser desafiador para quem não está familiarizado com manipulações químicas, como dissolução por aquecimento, cristalização fracionada controlada e separação por filtração. Essas operações podem resultar em um rendimento variável, causando diferenças na concentração final do sensibilizador de um lote para outro, o que pode exigir a recalibração de protocolos mais exigentes, como o PiezoDN. Além disso, a cianotipia "Nova" é mais cara em termos de produtos químicos do que a fórmula "Clássica". Sua sensibilidade muito maior a torna suscetível a impurezas no papel: apenas os melhores papéis não tamponados funcionam. O conservante dicromato introduz uma substância altamente tóxica (embora em quantidade muito pequena), que hoje é proibida em muitos países. Sem o dicromato, a vida útil pode ser reduzida para alguns meses.
Dicitratoferrato(III) de Amônio Caracterizado (1998)
Em contraste com o citrato férrico de amônio "Clássico", que, como vimos, é polimérico e altamente variável em sua composição, um complexo monomérico dicitrato de ferro(III) só foi isolado e completamente caracterizado recentemente, conforme relatado na literatura química contemporânea.
O material essencial para a produção do complexo dicitrato monomérico é o nitrato férrico nonoidratado, um sal cristalino puro contendo íons férricos hidratados monoméricos. No entanto, se esse sal violeta-claro for dissolvido apenas em água, a hidrólise e a polimerização das espécies férricas começam imediatamente. Os autores desse preparo dissolveram o nitrato férrico diretamente em ácido cítrico e o neutralizaram ajustando o pH para ~8; o produto é altamente solúvel em água, então teve que ser precipitado como cristais amarelos pela adição de um grande volume de etanol, no qual é insolúvel. O sólido cristalino pôde então ser analisado e completamente caracterizado por determinação de estrutura 3-D por raios X e outros métodos físicos.
M. Matzapetakis et al., Journal of the American Chemical Society, 1998, vol. 120, pp. 13266-7.
Cianotipia Simples (2019)
Inspirado por essa pesquisa química, explorei recentemente uma terceira opção para preparar sensibilizadores de cianotipia: produzir um complexo citratoferrato fotossensível in situ, minimizando a hidrólise do ferro(III) e a formação de moléculas poliméricas. Desenvolvi uma solução sensibilizadora que pode ser facilmente preparada em menos de uma hora, usando produtos químicos puros, amplamente disponíveis e baratos: ácido cítrico, nitrato férrico, amônia e ferricianeto de potássio.
A lógica por trás dessa formulação é dissolver os cristais de nitrato férrico diretamente em uma solução já contendo uma proporção molar dupla do ligante citrato (como ácido livre em pH baixo, para suprimir a hidrólise) e depois neutralizar os íons de hidrogênio cuidadosamente com amônia, na expectativa de que o principal produto da reação em solução seja o ânion dicitratoferrato(III) monomérico. Não há necessidade de isolar um sólido — a solução pode ser usada diretamente como sensibilizador. A preparação não exige mais habilidade do que medir volumes de líquidos e pesar sólidos com precisão moderada, além de agitar para dissolvê-los. É altamente reproduzível e fácil de escalonar para fabricação comercial em grande quantidade.
É óbvio que haverá um subproduto dessa reação na solução sensibilizadora, além dos íons de amônio livres: uma alta concentração de íons nitrato. Eles não interferem na fotoquímica e, na verdade, parecem trazer benefícios significativos:
• A natureza oxidante do ânion nitrato em pH baixo impede a formação de íons ferrosos durante o armazenamento no escuro, que, de outra forma, precipitaria azul da Prússia com o ferricianeto presente. Portanto, o excesso de nitrato age como conservante, assim como o dicromato na Nova Cianotipia, mas com a vantagem de não ser tóxico.
• No processamento em ácido cítrico a 1% (pH ~4), o nitrato também ajuda a reoxidar qualquer "branco solarizado" (ferrocianeto ferroso) que se forma nas sombras de uma cianotipia por superexposição, convertendo-o de volta em azul da Prússia.
• A presença de nitrato de amônio na camada sensibilizada seca (que é um pouco higroscópica) pode ajudar na impressão da imagem, mantendo a umidade dentro do papel (como observado no processo de impressão Malde-Ware Pt/Pd).
• O íon nitrato também parece inibir o crescimento de mofo no sensibilizador.
O sensibilizador resultante, que chamei de Cianotipia Simples, tem um desempenho surpreendentemente bom: embora seja menos da metade da velocidade da Nova Cianotipia, ainda é cerca de 4 vezes mais rápido que uma fórmula clássica típica usando citrato férrico de amônio comercial. Ele produz uma escala tonal longa e bem separada (pelo menos 2.7, ou nove stops), com gradiação delicada nas altas-luzes e densidade máxima boa (~1.4). Há pouca perda de substância da imagem no processamento úmido, que usa apenas ácido cítrico muito diluído. Os tons de sombra "revertidos" recuperam sua densidade total rapidamente, sem necessidade de tratamento com peróxido de hidrogênio.
Essa formulação oferece outro benefício: adicionando volumes controlados de solução de amônia, o grau de neutralização e o pH resultante variam o contraste ou Escala de Exposição (ES) do sensibilizador. Do máximo de 2.7 (9 stops), pode ser reduzido para qualquer valor até 1.8 (6 stops), e até mesmo 1.2 (4 stops) se desenvolvido apenas em água. Assim, o sensibilizador pode ser preparado de diferentes formas para atender às necessidades do usuário: desde as demandas rigorosas do PiezoDN até quem imprime negativos tradicionais em gelatina de prata. Misturando soluções dos dois extremos de contraste, qualquer escala intermediária também pode ser ajustada com precisão. Acredito que esta seja a primeira vez que um sensibilizador de cianotipia com contraste totalmente controlável é desenvolvido.
A solução sensibilizadora pode ser considerada pouco tóxica (não contém dicromato nem oxalato), podendo ser usada com segurança por crianças e sem danos ao meio ambiente. Além disso, esse sensibilizador não apresenta suscetibilidade ao crescimento de mofo, aquele problema irritante da solução comercial de citrato férrico de amônio. A vida útil dessa versão econômica de "frasco único" parece ser longa o suficiente (cerca de um mês) para ser útil, mas a refrigeração a prolonga significativamente. Se a estabilidade em longo prazo for importante, talvez seja possível reformulá-la como uma mistura A+B durável, como a cianotipia Clássica. Espero também que em breve ela esteja disponível comercialmente como uma solução pronta, fornecida por alguns distribuidores especializados.
Para um resumo detalhado das instruções de preparo e uso do sensibilizador, consulte o guia Cianotipia Simples disponível para download [aqui](#).
Esta tradução mantém o tom técnico e informativo do original, adaptando termos químicos e fotográficos para o português de forma precisa.
THE NEW CIANOTYPE PROCESS
Original article
Introduction
The cyanotype process is over 160 years old. Can there really be anything new to say about it? You probably know something of its history: invented by Sir John Herschel in 1842, (1) cyanotype was the first successful non-silver photographic printing process. It was used for the first photographically illustrated book, (2) and later became popular with some pictorialists, for whom a commercial paper, called ferro-prussiate, was marketed. (3) Being simple, cheap and fairly permanent, it also enjoyed an extended period of commercial success as the blueprint process for copying drawing-office plans, until it was made obsolete by the invention of dry, plain paper photocopying. The word 'blueprint' still persists in our language, however, with an expanded meaning.
O processo de cianotipia tem mais de 160 anos. Pode realmente haver algo novo a dizer sobre isso? Você provavelmente conhece algo sobre sua história: inventado por Sir John Herschel em 1842, (1) a cianotipia foi o primeiro processo de impressão fotográfica sem prata bem-sucedido. Foi utilizado no primeiro livro ilustrado fotograficamente por Anna Atkins especialista em algas (2) e mais tarde tornou-se popular entre alguns pictorialistas, para os quais foi comercializado um papel comercial, denominado ferro-prussiado. (3) Sendo simples, barato e muito permanente, também desfrutou de um longo período de sucesso comercial como processo de cópia de plantas de escritório de desenho (arquitetura), até se tornar obsoleto pela invenção da fotocópia em papel comum e seco. A palavra ‘blueprint’ ainda persiste na língua inglesa, porém, com um significado ampliado.
What of the cyanotype process today? It's certainly useful as an inexpensive, easy introduction to hand-coated alternative printing; in my experience, workshop participants feel a good deal more comfortable at the outset, knowing that the sensitizer they are wasting so freely does not cost an arm and a leg. When they've got it under control, they can proceed to platinotype at 20p per drop!
If the growing number of cyanotypes now to be seen on gallery walls and in published commercial work (4) is anything to go by, the process is also providing a significant number of contemporary photographic artists with an expressive medium in its own right, in spite of (or maybe because of) its rather strident colour. The ability to coat this inexpensive sensitizer onto surfaces other than paper, such as wood or textiles, gives it added versatility.
Now, after 150 years of use, you might think that there couldn't possibly be any scope for improving the process; the textbooks (5) commonly recommend essentially the same recipe for pictorial purposes - one that has remained unchanged since the day that Herschel devised it by mixing strong solutions of ammonium iron(III) citrate and potassium ferricyanide. Only the favoured concentrations vary a bit from practitioner to practitioner. There are many up-to-date, accessible accounts of the traditional method, for instance by Hope Kingsley (6) and others (7), so I won't repeat their work here. What I hope to show in this article is that the process can even now be improved and made more user-friendly, at the cost of rather more chemical manipulation in preparing the sensitizer. But first, let's examine some of the properties of the image substance itself.
The Nature of Prussian Blue
Prussian Blue was first made accidentally in 1704, from ox blood or other animal bits, by near-alchemical procedures (8) that defy my analytical powers. (Vegetarian photographers may be reassured that it is now made quite inorganically.) Although the substance has been studied for over 250 years, chemists have only recently achieved a full understanding of its complex and varied nature. Misconceptions in some older chemistry texts are still being perpetuated in the alternative photographic literature.
Here beginneth the chemistry lesson. Prussian Blue is essentially ferric ferrocyanide, [or Iron(III) Hexacyanoferrate(II) in modern chemspeak] but there exists a whole range of such iron blues, having compositions depending on their precise method of preparation. (9) At the molecular level, they all have in common a characteristic cubic structure, but this lattice can accommodate variable amounts of water and metal ions within it, so formulae range from KFe[Fe(CN)6].5H2O (the so-called "soluble" Prussian Blue) to Fe4[Fe(CN)6]3 .15H2O ("insoluble" Prussian Blue). (10) In fact, all forms of Prussian Blue are highly insoluble in water; the "solubility" in the former case is an illusion caused by its easy dispersion as tiny (colloidal) particles which form a blue suspension in water, which looks like a true solution. Chemists call this process peptization, and it is responsible for some of the problems that beset the cyanotype process.
By the way, the ability of the Prussian Blue lattice to act as host for relatively large amounts of impurity ions has recently been put to good use by 'locking up' the radioactivity that was deposited on the uplands of North Wales and Cumbria following the Chernobyl disaster. (11) Spreading Prussian Blue on the contaminated soil inhibited the uptake of Caesium 137 by grass; our lamb chops were thus safeguarded from radioactive contamination, but at the price, perhaps, of turning the green hills of Britain to navy blue! Here endeth the whimsical digression.
Although the Prussian Blue pigment of commerce can be made in a form fairly resistant to peptization and destruction by alkalies, (12) the variety produced by the cyanotype process is unfortunately -and inevitably- the "soluble" form. It is therefore rather easily washed out of the paper and 'bleached' by strong alkali, which converts it to very weakly coloured salts of iron.
Disadvantages of the Traditional Process
As an occasional user of cyanotype, I found that the traditional method seemed to suffer from some irksome features - or was it just my incompetence? If, gentle reader, you have already tried the process, see if you agree with me that:
1) Printing can be rather slow compared with other iron-based processes such as the palladiotype; exposures of thirty minutes or more to a typical UV light source are not unusual.
2) The two ingredients have to be stored separately, and the solution of Ammonium Iron(III) Citrate provides an excellent nutrient for mould growth, so that after a month or two, it can come to resemble one of Prof. Quatermass's more bizarre experiments (13).
3) The sensitizer is often not well-absorbed by the paper and some tends to lie on the surface; being hygroscopic, it causes a tackiness which can wreck your negative. Results can depend critically on the drying procedure adopted.
4) It is disappointing to watch your picture gurgling down the sink as large amounts of the image substance, "soluble" Prussian Blue, wash out during the wet processing. Heavy overexposure is usually recommended as the only remedy for this drastic weakening of the image.
5) Stained highlights are quite common, due to inadequate clearing and 'bleeding' of the Prussian Blue; they may be difficult to wash out without losing gradation in the high values.
If you agree with me about most of these disadvantages, then there is some point in your reading on.
A Chemical Solution
The first three disadvantages could be overcome by using Ammonium Iron(III) Oxalate instead of the citrate, because:
1) It is more light sensitive.
2) It is not attacked by mould.
3) Its solution penetrates the paper fibres more readily (see my article on Paper).
But Ammonium Iron(III) Oxalate also causes a chemical problem, because when it is mixed with Potassium Ferricyanide to prepare the sensitizer solution, the sparingly soluble salt, Potassium Iron(III) Oxalate, crystallises out. A 'gritty' sensitizer is useless, and if this happens within the sensitized paper it can cause quite pretty, but totally unwanted fern-like patterns. The answer to the problem would be simply to use Ammonium Ferricyanide instead of the Potassium salt, but this still seems to be unobtainable commercially (so far as I know) and is rather troublesome to make.
Disadvantages (4) and (5) are due to the fact, already stated, that the cyanotype process produces the so-called "soluble" form of Prussian Blue. Substitution of ammonium ions for potassium ions in the structure would have the benefit of diminishing this tendency, yielding an "ammonium blue" of good colour, which is more resistant to peptization and alkalies.
All these problems (1) to (5) can therefore be overcome by the simple trick of eliminating most of the potassium ions from the sensitizer; this is achieved by adding a strong hot solution of Potassium Ferricyanide to an appropriate excess of a very concentrated solution of Ammonium Iron(III) Oxalate, allowing it to cool and crystallise, then filtering off and rejecting the solid Potassium Iron(III) Oxalate that results. Ammonium Iron(III) Oxalate has now become available at a reasonable price. The 'user friendly' sensitizer is a single-bottle solution with a very good shelf life: with added dichromate it can last five years at least. It provides excellent image quality.
The following recipe has given the author very satisfactory results for many hundreds of prints, but may yet allow room for improvement by fine-tuning the concentrations.
Sensitizer Chemicals needed
• Ammonium Iron (III) Oxalate (NH4)3[Fe(C2O4)3].3H2O 30 g
• Potassium Ferricyanide K3[Fe(CN)6] 10 g
• Ammonium Dichromate (NH4)2Cr2O7 - 0.1 g
• Distilled water to make 100 cc
GPR Grade (98-99%) purity is adequate.
(GPR: Guaranteed Pure Reagent grade, with a purity of 98-99%, is a laboratory grade chemical suitable for general laboratory use, including educational experiments and testing chemical reactions.)
Preparation of Sensitizer
The preparation of this sensitizer solution calls for a bit more experience in chemical manipulation than is required to make a traditional cyanotype sensitizer, so follow the instructions carefully. This work should be carried out under tungsten light, not fluorescent or daylight.
Please note that all the chemicals are poisonous - tho' not dangerously so!
1) Measure 20 cc of distilled water from a measuring cylinder into a small pyrex glass beaker, heat it to ca. 70 °C (160 °F), and completely dissolve 10 g of potassium ferricyanide in it, with stirring. Keep this solution hot.
2) Measure 30 cc (ml) of distilled water likewise into another beaker, heat it to ca. 50 °C (120 °F) and dissolve in it 30 g Ammonium Iron(III) Oxalate.
3) Add 0.1 g of solid Ammonium Dichromate to the Ammonium Iron(III) Oxalate solution and dissolve it. (Alternatively, if you can't weigh out such a small amount, add 0.5 cc of 20% w/v Ammonium Dichromate solution, previously prepared by dissolving 2 g of the solid in distilled water and making up to a final volume of 10 cc). Mix thoroughly.
4) Now add the hot Potassium Ferricyanide solution to the Ammonium Iron(III) Oxalate solution, and stir well. Set the solution aside in a dark place to cool to room temperature and crystallise - it will take about one to two hours.
5) Separate most of the liquid from the green crystals by filtration (Whatman no. 1 paper, or even coffee filter paper is ok). The green solid (Potassium Iron(III) Oxalate - about 15 g of it) is disposed of safely (somewhat poisonous - but not dangerously!). The volume of solution should be ca. 62 cc.
6) Make up the yellow-green coloured solution with distilled water to a final volume of 100 cc. The sensitizer can be made more dilute (e.g. up to 200 cc): it will be faster to print, but yield a less intense blue.
7) Filter the sensitizer solution and store it in a brown bottle kept in the dark; its shelf life should be at least 4-5 years.
Use of Wetting Agent
With some papers the use of a wetting agent can greatly improve the ease of coating and the retention of Prussian Blue by the paper fibres. I prefer Tween 20 (polyoxyethylene sorbitan monolaurate - a non-ionic surfactant) which may be added to the sensitizer solution to produce a final concentration of ca. 0.1 to 0.5%. A stock solution of concentration 20% is useful for this: if you find it necessary, add one or two drops per 10 cc of sensitizer and mix well just before coating. The appropriate amount will depend upon the paper, so it is better not to add it to the bulk of the stock sensitizer solution unless you're certain what paper is to be used: Tween 20 is very suitable for Silversafe and Buxton papers, but may interact unfavourably with gelatin-sized papers.
Choice of Papers
The cyanotype sensitizer is a delicate test of paper quality - especially if the coated paper is left for some hours in the dark at normal relative humidity: any change of the bright lemon-yellow coating towards a green colour is an indication of impurities or additives in the paper that are hostile to this process (and possibly to other processes as well). For best results, I recommend Ruscombe Mill's handmade 'Buxton' paper, (see my article on paper). The range of useable papers can be extended by adding citric acid to the sensitizer, to a level of ca. 2%. This inhibits the decomposition, improves the stability of the coating and helps clearing. The citric acid should not be added to the stock sensitizer solution, but just to the volume used for coating. Make up a stock solution of citric acid to 40% w/v, and add one drop (0.05 cc) to every cc of sensitizer.
Coating Techniques
Coating by the rod method will require approximately 1.5 cc of sensitizer for a 10"x8"; brush coating consumes more, but try to avoid excess sensitizer which may puddle and crystallise. I have to remind you that this sensitizer solution is toxic if ingested (more so than traditional cyanotype - but no worse than kallitype or platinotype sensitizers) and it will obviously stain skin, wood, clothes, textiles, household pets and any other absorbent surfaces.
Drying
It is simplest to let the sensitized paper dry at room temperature in the dark for about one hour; but there will be no difference if you prefer heat-drying at about 40°C for 10 minutes. Expose the sensitized paper within a few hours of coating, if possible. Its storage life depends on the purity of the paper base, as mentioned above; it will keep longer in a desiccated enclosure. The coated side should remain lemon yellow: if it has turned green or blue reject it, because the highlights will be chemically fogged, and look for a better paper. The addition of citric acid to the sensitizer, to make it about 2%, (as described above) often inhibits this decomposition in the short term, but it should not be added to the stock solution.
Negatives
For a full tonal range in the print, the negative should have a long density range of at least 1.8, like those for platinum-palladium printing; i.e. extending from base+fog at around 0.2 to a Dmax of 2 or more. This is achieved by "overdeveloping" the negative to the extent of 70%-80%.
The contrast of the sensitizer can be lessened by adding citric acid, so that it can even accommodate a negative density range of 2.6 or so. Conversely, the contrast can be increased by the addition of more ammonium dichromate solution.
Unlike the traditional cyanotype sensitizer, I have not encountered any problems with this sensitizer damaging negatives during contact printing.
Exposure
Whether the light source is the sun or a UV lamp, exposure is much shorter than that needed for the traditional Cyanotype recipes - this new sensitizer requires about two to four minutes exposure under an average UV light source.
Since this is a print-out process, a traditional hinged-back contact printing frame is useful; the image can then be inspected without losing registration and the correct exposure reached without the need for preliminary test strips. The exposure is continued until the high values appear green, the mid-tones are blue, and the shadow tones are substantially reversed to a pale grey-blue, giving the image a "solarised" look.
If you do not mask your negative when printing (with ruby lith tape, for instance) but expose the entire coated area, then you will never know if the print is properly cleared. This is the disadvantage of 'showing the brushmarks' to prove it's a handmade print.
Wet ProcessingYou can process the exposed paper most simply with nothing more than a few changes of water, or a gently running flow. It is very important to avoid alkaline and 'hard' waters containing calcium salts, which will degrade the image.
A better tonal range with stronger shadows is obtained if it is treated initially in an acidic bath for a minute or two. Citric acid solution (strength 1% to 2%) can be used, but if this is not fully washed out it may render the print more susceptible to light fading. The best choice of acid is very dilute (ca. 1%) nitric acid: the concentrated acid should be diluted about 100 times, or, more safely, a solution of intermediate strength diluted proportionally. This bath should be replaced after a few prints have passed through it: typically, 1 litre will process ten 10"x8" prints. Alternatively dilute (1%) hydrochloric or sulphamic acids can be used. Stronger acid baths will produce more contrast.
Finally wash gently in running water for about 20 minutes.The yellow stain of sensitizer should clear completely from unexposed areas - it is worth holding the print up to a bluish light to check that no yellow stain remains in the interior of the paper. Unlike prints made by the traditional recipe, there should be very little loss of image substance during this procedure.
The reversed shadow tones will regain their full values quite rapidly during the wet processing if nitric acid is used, but if not they will do so during drying (24 hours). However, if you're anxious to see the final result immediately, then immerse the print, during the washing, in a bath of 0.3% hydrogen peroxide (50 cc of the 6% solution -so-called "20 volume"- diluted to 1 litre of water) for no more than half a minute. This treatment makes no difference to the final result.
References
Herschel, J.F.W., 'On the Action of the Rays of the Solar Spectrum on Vegetable Colours and on Some New Photographic Processes', Philosophical Transactions of the Royal Society, 202 (1842).
Atkins, Anna, British Algae: Cyanotype Impressions, privately printed (1843-53). A dozen copies are known to exist, see: Schaaf, L.J. and Kraus, H.P., Sun Gardens - Victorian photograms by Anna Atkins, (New York: Aperture Books 1985).
Marion and Co., Practical Guide to Photography, (London: Marion and Co., 1885).
See, for example, Curtin, Barbara, 'Out of the Blue', Professional Photographer 32 (11), 86-87 (1992).
Crawford, W., The Keepers of Light, (New York: Morgan and Morgan 1979); Arnow, Jan, Handbook of Alternative Photographic Processes, (New York: Van Nostrand Reinhold 1982); Kosar, J., Light Sensitive Systems, (New York: John Wiley and Sons 1965); Brown, G.E., Ferric and Heliographic Processes, (London: Dawbarn and Ward 1902); Clerc, L.P., Photography Theory and Practice, (London: Pitman and Sons, 1954); Neblette, C.B., Photography, Its Materials and Processes, 4th Edition, (London: Chapman and Hall 1942); Jones, B.E., Cassell's Cyclopaedia of Photography, (London: Cassell and Co 1911).
Kingsley, Hope, 'Workshop Notes on the Cyanotype Process', Silverprint Catalogue p25, (London: Silverprint Ltd 1993).
The Archive of the Alternative Photo Process List should be consulted for numerous repetitions of essentially the same formula.
A Berlin colour-maker called Diesbach mixed cream of tartar, saltpetre and ox blood: after 'heating, calcination and lixiviation', green vitriol and alum were added; the greenish precipitate so formed was treated with muriatic acid to yield the blue colour. How such a procedure could have been come upon 'accidentally' surpasses the imagination.
Chadwick, B.M. and Sharpe, A.G., Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry, 8, 119 (1966); Sharpe, A.G., The Chemistry of Cyano Complexes of the Transition Metals, (Academic Press 1976).
Buser, H.J., Schwarzenbach, D., Petter, W. and Ludi, A., Inorganic Chemistry, 16, 2704 (1977), and references cited therein.
Brewer, K., New Scientist, 138, 10 (1993).
Holtzman, H., 'Alkali Resistance of the Iron Blues', Industrial and Engineering Chemistry, 37, 855 (1945).
For benefit of the young, this is a reference to a 1950's TV Sci-Fi series.
A set of Instructional Workshop Notes for the New Cyanotype process may be downloaded here.
Fonte
https://gec.proec.ufabc.edu.br/outros/cianotipia-parte-i-a-historia-de-anna-atkins-e-as-fotos-azuis/
Outros processos a serem estudados
Ácido turmérico
Papel salgado
Antotype
(29/9/2025)
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